低温空气分离制氮制氧

本文面向研究人员和工厂工程师。文章追溯了从环境空气到气态产物的物理路径,解释了冷箱内部的耦合制冷-蒸馏逻辑,并总结了效率驱动因素、控制边界和完整性考虑因素。

Cryogenic Air Separationfor Nitrogen and OxygenProduction

环境空气经过过滤和压缩,通常采用多级中冷离心式或整体齿轮式压缩机。压缩通常是最大的功率消耗环节,因此提高效率的实际工作往往从这里开始:降低进气阻力、保持中冷器清洁,并最大限度地减少下游管道、过滤器和压力处理单元 (PPU) 的压力损失。排气温度会影响吸附剂的负载量和切换稳定性。

空气进入冷箱前,必须去除水分和二氧化碳,通常采用分子筛吸附法。如果去除不彻底,水和二氧化碳会在换热器的冷端冻结,堵塞通道或影响分配。痕量碳氢化合物的处理则需通过过滤、操作范围和经过验证的程序来实现,因为富氧区域对不受控制的碳氢化合物积聚非常敏感。

对于用于制氮制氧的低温空气分离而言,预处理并非辅助手段,而是确保可靠性的关键因素。最佳实践是将露点和二氧化碳泄漏视为趋势变量,而不仅仅是报警阈值。当换热器裕度开始缩小时,最早的迹象往往很细微:进料温度在非预期位置升高、塔压控制变得“繁忙”,或者在降负荷运转期间纯度裕度下降。

在钎焊铝板翅式主换热器中,洁净空气与回流的废液和产品气流相互冷却。制冷是通过涡轮膨胀(抽取能量)、节流和内部热集成相结合的方式实现的。许多设计方案会将一部分高压空气通过涡轮膨胀机进行膨胀,从而产生冷量。

在用于制氮制氧的低温空气分离工艺中,制冷并非集中在一个独立的“制冷单元”内,而是在整个冷箱内产生和消耗。膨胀机的流量分配、过冷度以及产品是以气态还是液态形式进入,都会影响换热器的温度分布和塔的回流比。因此,看似微小的换热器或阀门改动都可能改变设备的功率和稳定性。

Cryogenic Air Separationfor Nitrogen and OxygenProduction

利用液化空气的分馏,通过氮气和氧气挥发性的差异实现分离。大多数工业装置采用双塔结构:高压 (HP) 塔通过冷凝器-再沸器与低压 (LP) 塔连接。高压塔顶部的氮气在冷凝器-再沸器中冷凝,为低压塔提供汽化液,而来自高压塔的富氧液体则进入低压塔进行最终提纯。

冷凝器-再沸器是低温空气分离制氮制氧工艺的“关键部件”,因为它将分离负荷与制冷量和压力水平紧密联系起来。如果冷凝器负荷下降(例如,由于液体库存减少、换热器夹点、膨胀机故障或压力不平衡),装置通常会在出现明显的机械故障之前就出现纯度漂移。因此,保持塔压和液位的稳定与任何理论级数计算都同样重要。

以下范围代表了工业实践中的相关数值。实际数值取决于海拔高度、环境条件、所需产品压力、液态副产品需求以及配置选择(例如单膨胀机与多膨胀机、液体泵送策略等)。这些数值可作为评估低温空气分离制氮制氧性能的有用筛选基准。

范围典型范围工程意义
向冷箱输送空气5–7 bar(a)设置高压柱压力和膨胀机选项
高压柱压力5–6 bar(a)较高的压力有利于冷凝,但会增加压缩功。
低压塔压力1.2–1.6 bar(a)影响氧气沸点和柱压差。
气态 N₂ 纯度99.9–99.999%纯度越高,回流比和/或级数要求就越高。
气态O₂纯度90–99.6%许多钢铁工艺的废钢用量约为 90-95%;某些化学炼钢工艺的废钢用量更高。
主换热器进近1–3 K较低的进近距离会降低功率,但也会降低抗结垢能力。
单位功率(基于 GOX,大型电厂)~0.40–0.70 kWh/Nm³ O₂取决于配置和副产品平衡
典型调压比(标准设计)60–100%在此之下,水力学和热平衡会限制纯度。

最重要的影响因素仍然是压缩:压缩机效率、中间冷却器接近温度以及通过过滤器、压力处理单元 (PPU) 和冷箱管道的总压降。其次是制冷产生和热交换的不可逆性。对于用于制氮制氧的低温空气分离,膨胀机效率和膨胀机流量分配通常会影响功率和低负荷下保持纯度的能力,因为它们会改变冷端温度和回流能力。

在故障排除中,塔性能常常被误解。许多“级”问题实际上是分布或平衡问题:例如规整填料中的液体分布不均、压力测量漂移、阀门泄漏导致回流比变化,或者换热器夹点导致过冷度悄然降低。一种有效的操作方法是基于约束的调优:首先确定当前约束条件(氮气纯度、氧气纯度、产品压力或液体抽取量),然后调整直接放宽该约束条件的变量(回流比、进料分流比、膨胀机流量或产品抽取策略)。这样可以确保调整结果的可预测性,并避免陷入僵化的循环。

分离后,产品流在主换热器中被加热至接近环境温度。氮气可以以低压 GAN 的形式输送,也可以压缩成高压 GN₂ 的形式输送。氧气通常以 GOX 的形式输送到工厂总管,压缩后用于工艺注入,或在接收器中缓冲以平滑需求波动。如果生产液态产品,则需要集成额外的过冷、储存和汽化设备,并且运行策略必须考虑液体提取如何改变内部制冷和回流。

在氮气和氧气生产的低温空气分离中,一个关键点是输送压力决策与上游压力密切相关。在氮气和氧气生产的低温空气分离中,切实可行的压力策略是首先保证分离裕度,然后优化功率。提高蒸馏压力以避免下游压缩会增加总压缩功率并降低塔效率;而对下游产品进行压缩可以保持有效的蒸馏窗口,但会增加旋转设备和维护成本。最佳方案取决于产能、电价和所需的调节能力。

实际工厂必须应对环境变化和需求波动。稳定的控制通常优先考虑以下几点:(1)塔压平衡;(2)换热器进给和夹点特性;(3)集液池和冷凝器-再沸器中的液体库存。先进的控制策略协调压缩机入口导叶、膨胀机喷嘴控制和回流控制,以在保证分离效果的同时最大限度地降低能耗。

在用于制氮制氧的低温空气分离中,深度调节通常受限于塔的水力学特性(低蒸汽流量会降低传质速率)和冷箱的热平衡(回流气流不再“适应”换热器的温度变化)。当项目需要更深层次的调节时,设计人员通常会增加制冷路径的灵活性,或采用液体缓冲和可控汽化技术,以避免塔被迫应对每一个短暂的需求峰值。

富氧区域需要严格的清洁度和碳氢化合物控制。冷却、升温和异常恢复程序的设计应防止可冷凝物滞留在富氧区域,并且操作范围应针对已知危险进行验证。机械完整性重点关注旋转设备、低温阀门和压降监测。

对于用于制氮制氧的低温空气分离工艺而言,大多数“突发性”性能下降都是缓慢漂移的结果:换热器结垢、吸附剂老化、微小泄漏或膨胀机效率下降。有效的维护策略结合了状态监测(振动和轴承温度)、吸附剂健康检查以及对换热器夹点和塔压差的常规检查。通过对这些变量进行趋势分析,可以将许多重大故障转化为可控的纠正措施。

当流量大、运行连续、纯度要求严格或需要生产多种产品时,低温装置通常是合理的选择。此外,与外送液体相比,现场制取可以降低物流风险,因此也更具吸引力。变压吸附 (PSA) 和膜分离技术在小规模或低纯度目标下仍然是优秀的解决方案,但在工业规模上,它们无法与用于氮气和氧气生产的低温空气分离技术在多产品灵活性和高纯度方面相媲美。

为什么高产能的低温设备更经济?
蒸馏和热集成受益于规模效应,而联产则允许在氮气、氧气和液体之间共享能量。

为什么在稳定运行数月后有时会出现纯度问题?
缓慢的漂移——PPU 性能、换热器夹点变化、阀门泄漏或膨胀机效率损失——逐渐减少裕度,直到达到主动约束。

超高纯度氮气是否总是值得付出能源成本?
只有当应用需要时才值得。纯度每提高“9”通常都会增加回流、级数和电力成本,因此最佳方案取决于用户工艺。

Cryogenic Air Separationfor Nitrogen and OxygenProduction

低温空气分离制氮制氧技术仍然是高产量、高稳定性气体供应的行业标准,因为它将成熟的单元操作集成到一个可控的分离系统中。最佳效果源于保护预处理质量、最大限度地降低压降、保持换热器裕度以及在充分了解限制条件的情况下操作塔器。对于研究人员和工程师而言,系统思维——即跟踪整个冷箱的裕度而非调整单个设备——是获得更高功率和更稳定纯度的最可靠途径。

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